Intercalación de complejos macrocíclicos de metales de transición y lantánidos en fases laminares MPS3Reportar como inadecuado




Intercalación de complejos macrocíclicos de metales de transición y lantánidos en fases laminares MPS3 - Descarga este documento en PDF. Documentación en PDF para descargar gratis. Disponible también para leer online.

Profesor guía

Spodine Spiridinova, Evgenia; - Manzur, Jorge; - Resumen

Se estudiaron complejos macrocíclicos con ligandos 2+2 derivados de 2-hidroxi-5-metil-1,3-benzenodicarbaldehido y di-aminas alifáticas y aromáticas, y con distintos centrosmetálicos, CuII, ZnII, EuIII, DyIII e YbIII. Estos complejos fueron intercalados en la faseMnPS3 y sus compositos fueron caracterizados por métodos espectroscópicos ymagnéticos.Los estudios ópticos se centraron en espectroscopia UV-visible de absorción y emisión.Los complejos de ZnII con aminas aromáticas presentan un mayor rendimiento cuánticoque los complejos con aminas alifáticas, con la banda de emisión a mayores longitudesde onda que las de complejos con aminas alifáticas. Porotra parte, los centros de CuII reducen la emisión, a diferencia de los centros de ZnII.Para los complejos con iones de metales de transición la emisión observada correspondea una emisión intraligando. Para los complejos con iones lantánidos y macrociclosderivados de aminas alifáticas es posible observar la emisión del ion metálico; no asípara el complejo macrocíclico, derivado de la 1,2-fenilendiamina, cuya emisión es masintensa y solapa la del ion lantánido.La energía del borde de absorción de los espectros de reflectancia difusa de loscompositos intercalados con complejos macrocíclicos de iones de metales de transiciónpresenta una relación inversa con la cantidad de complejo intercalado. En cuanto a laspropiedades magnéticas, se logró determinar a través de susceptibilidad dc que loscompositos derivados de complejos con centros paramagnéticos de CuII presentan dosmáximos de magnetización espontánea en 13 y 27 K, a diferencia de los compositosderivados de complejos con centros diamagnéticos de ZnII, los cuales presentan unmáximo asimétrico cerca de los 30 K. Los datos de susceptibilidad ac permitieron asignarestos resultados a fenómenos de -spin canting- en las fases.Además, se prepararon, por una reacción asistida por microondas, fases bimetálicasM0,2Mn0,8PS3∙0,25H2O M = ZnII y CuII, donde se destaca la primera fase bimetálica dela familia MPS3 que contiene centros de CuII Complexes with 2+2 macrocyclic ligands, derived from 2-hydroxy-5-methyl-1,3-benzenedicarbaldehyde and aliphatic or aromatic amines, and different metallic centers,CuII, ZnII, EuIII, DyIII and YbIII have been studied. These complexes were intercalated inthe MnPS3 phase, and their composites were characterized by spectroscopic andmagnetic methods.The optical studies were centered on UV-visible absorption and emission spectroscopy.The ZnII complexes with aromatic amines have a higher quantum yield and their emissionband is at higher wavelengths than for the ones derived from aliphatic amines. On theother hand, CuII centers reduce the emission of the complexes, in contrast to those withZnII centers. In both cases the origin of the emission is intraligand. The solid state spectraof the complexes with lanthanide ions and macrocyclic ligands, derived from aliphaticamines, show the lanthanide center emission. In the complexes derived from aromaticamine the emission of the ligand is so intense that it superimposes over the lanthanideion emission.The energy of the absorption edge in the diffuse reflectance spectra of the intercalatedcomposites with the complexes of the studied transition metal ions shows an inverserelationship with the amount of intercalated complex. For the CuII derived composites themagnetic properties obtained from the dc susceptibility data, show two maxima ofmagnetization at 11 and 27K. In contrast, the ZnII derived composites present only oneasymmetric maximum at 30 K. The ac susceptibility data allow to infer that these resultscorrespond to a spin canting phenomenon.In addition, M0.2Mn0.8PS3∙0.25H2O M = ZnII y CuII bimetallic phases were obtained by amicrowave assisted reaction. It is important to remark that the first CuII bimetallic phaseof the MPS3 family was obtained by this method Nota general

Doctor en Química



Autor: Fuentealba Castro, Pablo Andrés; -

Fuente: http://repositorio.uchile.cl/



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