en fr Arylations of heteroarenes via palladium-catalyzed C-H bond activation and biomimetic study of the activity catecholase by catalysts. Arylations d’hétéroarènes par activation pallado-catalysée de liaison C-H et oxydatReportar como inadecuado




en fr Arylations of heteroarenes via palladium-catalyzed C-H bond activation and biomimetic study of the activity catecholase by catalysts. Arylations d’hétéroarènes par activation pallado-catalysée de liaison C-H et oxydat - Descarga este documento en PDF. Documentación en PDF para descargar gratis. Disponible también para leer online.

1 ISCR - Institut des Sciences Chimiques de Rennes

Abstract : During this thesis, firstly, we were interested in C-H bond activation catalyzed by palladium catalysts in the preparation of heteroaryl-aryls and biaryls. Compare to other classical cross-couplings such as Suzuki, Negishi or Stille reactions, this method is more attractive from both economical and ecological points of view. First, we demonstrated that an effective methods give could access straightforward to the coupling product 4,5-diarylpyrazoles and 2,5-diarylimidazoles in very high yields. We have also discovered a selective conditions for the arylation of fluoranilines avoiding the formation of amination products, using palladium complexes. Through these methods, we have synthesized a wide range of products in good yields. Secondly we evaluated the catalytic properties of some complexes formed in situ to catalyze the oxidation reaction of catechols into o-quinones. In order to find good models to reproduce the catalytic activity of enzyme catecholase, we used the complexes formed in situ by mixing some pyrazoles derivatives with transition metals. Among these complexes, some of them showed good catalytic activity for this reaction. We have demonstrated that the nature and the concentration of ligand, the nature of the solvent and the nature of the metal salt, influences the efficiency of the catecholase activity.

Résumé : Au cours de cette thèse, premièrement, nous nous sommes intéressés à l-activation des liaisons C-H pallado-catalysée pour la synthèse d’hétéro-aryles et de biaryles. Comparativement aux autres types de couplages croisés tels que les réactions de Suzuki, Negishi ou Stille, cette méthode reste plus attractive d’un point de vue économique et écologique puisqu’elle nécessite moins d’étapes et moins de sous produits. Tout d-abord, nous avons mis en œuvre des méthodes efficaces donnant l’accès, en une seule étape, aux produits de couplages 4,5-diarylpyrazoles et 2,5-diarylimidazoles avec de très bons rendements. Nous avons également démontré des conditions chimiosélectives pour l’arylation des fluoranilines en évitant la formation des produits d’amination en utilisant des complexes de palladium. Grâce à cette méthode, on a synthétisé une grande gamme de produits avec des bons rendements. Deuxièmement, nous avons évalué les propriétés catalytiques de certains complexes formés in situ, pour catalyser la réaction d’oxydation des catéchols en o-quinones, Le but était de rechercher des bons modèles pour reproduire l’activité catalytique de l’enzyme catécholase, nous avons utilisé des complexes formés in situ par des dérivés de pyrazole avec des métaux de transition. Parmi ces complexes certains d-entre eux ont montré une bonne activité catalytique pour cette réaction. Nous avons démontré que la nature et la concentration de ligand, la nature du solvant, et la nature du sel métallique, influence sur l-efficacité de l’activité catécholase.

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Keywords : C-H bond activation Palladium Heteroaromatics Diaryl Fluoroaniline Transition metals Complexes in situ Oxidation Homogeneous catalysis.

Mots-clés : Métaux de transition Quinones Imidazole Fluoraniline Catéchol Diaryle Pyrazole Activation de liaison C-H Arylation Palladium Hétéroaromatiques Complexes in- situ Oxydation Catalyse homogène.





Autor: Abdelilah Takfaoui -

Fuente: https://hal.archives-ouvertes.fr/



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