en fr Synthesis and characterizationof block copolymers and star block copolymers from new heteromultifuntional initiators Synthèses et caractérisations de copolymères à blocs et en étoile à partir de nouveaux amorceurs héReport as inadecuate




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1 COBM - Laboratoire de Chimie Organique Bioorganique et Macromoléculaire

Abstract : Synthesis and characterizationof block copolymers and star block copolymers from new heteromultifuntional initiators Synthesis of block copoymers occupies an important place in macromolecular chemistrv since the advent of new techniques for controlled polymerizations coordinated anionic polymerization, cationic polymerizatio, controlled radical polvmerization,

. in addition to anionic polymerization.

Résumé : L-obtention de copolymères à blocs occupe maintenant une place considérable dans la chimie macromoléculaire depuis l-avènement de nouvelles techniques de polymérisations contrôlées polymérisation anionique coordinée, polymérisation cationique. polymérisation radicalaire contrôlée,

. en plus de la polymérisation anionique Ces polymérisations contrôlées sont le seul moyen d-obtenir des polymères bien définis et plus particulièrement des copolymères à blocs en étoile. Pour ces copolymères à blocs, le couplage de deux polymères offre l-avantage de combiner leurs propriétés souvent divergentes des blocs hydrophiles et des blocs hydrophobes, des blocs ioniques et des blocs non ioniques, des blocs rigides et des blocs mous, des blocs amorphes et des blocs cristallins dans une seule structure. Un intérêt croissant s-est récemment développé pour les copolymères à blocs comportant des polymères biocompatibles et des polymères fonctionnalisés. L-auto-assemblage de copolymères à blocs dans des solvants sélectifs ainsi que la micellisation des copolymères à blocs et leur efficacité en tant que stabilisants d-émulsions sont particulièrement étudiés dans la littérature. Les PDMS sont des matériaux extrêmement intéressants, car ils possèdent de nombreuses propriétés physico-chimiques comparés aux autres polymères: températures de transition vitreuse faibles env. -120°C très grande flexibilité de la chaîne, bonne résistance à l-oxydation, résistance thermique et aux UV hydrophobicité, biocompatibilité, haute perméabilité aux gaz et faible énergie de surface. En dépit de leurs nombreuses propriétés particulières, les homopolymères PDMS sont mécaniquement trop faibles pour être utilisés dans différentes applications pratiques. En raison de leurs grands volumes de leur faible énergie de surface et de leur haute flexibilité de chaîne, les PDMS tendent à être rejetés de la matrice quand ils sont mélangés avec d-autres polymères. Un moyen efficace d-augmenter la compatibilité de ces mélanges est de former des copolymères siloxane-polymère organique. La polye-caprolactone PCL, un polyester aliphatique linéaire, est un polymère biocompatible et biodégradable et il est bien connu pour être miscible avec une grande variété de polymères. Les copolymères à blocs basés sur le PDMS et la PCL combinent les excellentes propriétés du PDMS avec l-effet de compatibilisation de la PCL. Cela en fait d-excellents candidats comme additifs pour la modification de surface, l-encapsulation de médicaments et dans des applications en tant que biomatériaux. La première partie de ce travail de thèse porte sur la synthèse de différents copolymères diblocs PCL-b-PDMS, triblocs PCL-b-PDMS-b-PCL et en étoile PCL2-PDMS de masses molaires variables, par polymérisation anionique coordinée de l-e-caprolactone à partir d-un macroamorceur PDMS mono- ou dihydroxylé. Les copolymères à blocs synthétisés ont été caractérisés pour montrer l-influence de leur structure linéaire ou étoile sur leurs propriétés thermiques température de transition vitreuse, température et enthalpie de fusion et leur morphologie taux de cristallinité.Le polychlorure de vinyle non plastifié PVC est un polymère amorphe, linéaire, thermoplastique, avec un grand intérêt commercial. Quand il est plastifié, le PVC présente des propriétés intéressantes permettant des applications dans le domaine biomédical tubes de sang pour l-hémodialyse, tubes endotrachéales, cathéters, lentilles de contact, gants, ainsi que l-emballage pour l-entreposage des médicaments. Parmi les plastifiants polymères qui peuvent être utilisés pour le PVC, les polyesters aliphatiques sont d-un grand intérêt, en particulier la polye-caprolaclone. Pour conférer une hémocompatibilité il peut être ajouté à ces mélanges des polysiloxanes, en particulier des polydimethylsiloxanes.

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Keywords : Atom transfer polymerization Block copolymer Star copolymer Coordinated anionic polymerization

Mots-clés : Copolymère à bloc Copolymère en étoile Amorceur heteromultifonctionnel Polymérisation anionique coordinée Polymérisation par transfert d-atomes Cristallinité Biocompatibilité Plastifiant





Author: Claudia Gordin -

Source: https://hal.archives-ouvertes.fr/



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